钛合金表面掺金屬類金剛石薄膜的摩擦磨損性能研究
發布時間：2023-02-10
PVD真空離子镀膜的钛合金強度高、密度低及耐腐蝕性能好且在中等溫度下機械性能穩定，已廣泛用于飛行、化工及生物醫療等領域，但钛合金的耐磨性能差，對粘着磨損和微動磨損非常敏感，這嚴重影響了钛合金結構的安全性和可靠性，並限制了其應用，因此，利用表面改性技術改善钛合金的摩擦磨損性能倍受關注。
類金剛石(DLC)碳膜具有許多與金剛石相似或相近的優良性能，如極高的硬度、良好的摩擦磨損性能以及熱導率高和化學性能穩定等作爲表面保護膜，DLC薄膜具有較低的摩擦系數，與許多材料配副的摩擦系數均在0.2以下，且具有良好的自潤滑特性。目前，DLC薄膜已用于光盤模具和計算機磁盤上，但是在工程構件，特別是在苛刻條件下的應用至今仍處于研究階段；且國內外有關類金剛石碳膜的摩擦磨損試驗研究大多集中于鋼基體上，對于钛合金基體上制備類金剛石碳膜且在較大載荷下的摩擦磨損行爲研究的報導較少。
本文作者采用陽極層流型矩形氣體離子源(AE公司直流電源)結合直流非平衡磁控溅射法，在Ti6A14V钛合金基體上分別沉積掺钛類金剛石碳膜和掺钨類金剛石薄膜，並在高載荷下進行微動摩擦磨損性能對比試驗，以期爲類金剛石薄膜在钛合金表面的應用提供實驗依據。
1、實驗部分
基體材料選用單晶矽片、不鏽鋼片(微觀結構測試用)及Ti6A14V(TC4)钛合金(摩擦性能測試用)3種，钛合金退火後顯微硬度爲2.89Pa，其尺寸爲D24mm×7.88mm，經磨平後表面粗糙度爲0.8um。
利用陽極層流型矩形氣體離子源結合非平衡磁控溅射設備在钛合金表面沉積類金剛石薄膜，所用氣體爲99.99％高純氩及99.99％高純甲烷，分別采用金屬清洗液及無水乙醇超聲清洗钛合金基底表面，烘幹後放人真空室內，抽真空至5×10-3Pa，通氩氣至5×10-1Pa，用離子源結合直流偏壓溅射钛合金表面；沉積時真空度爲3×10-1Pa，直流偏壓爲-100V，首先采用磁控溅射制備過渡層(2種薄膜的梯度過渡層工藝相同)，然後用離子源離化甲烷成碳離子，同時分別開啓W和Ti磁控靶進行掺雜制備W-DLC和Ti-DLC薄膜，分別采用PHIQuan-teraSXM型X射線光電子能譜儀(XPS)及PHI-610/SAM型掃描俄歇(Auger)微探針分析薄膜的結構及其成分，采用6JA型幹涉顯微鏡及金相法測量薄膜厚度，采用HXD-1000型顯微硬度計測量薄膜的硬度，采用WS97型塗層附着力劃痕試驗機測量膜/基結合強度。
摩擦磨損試驗在德國產Optimal-SRV型摩擦磨損試驗機上進行，采用面-面接觸形式，待測試樣(尺寸爲D24mm×7.88mm，表面粗糙度Ra爲0.8um)固定爲被動摩擦副，對摩件材質爲16Ni3CrMo(表面硬度>58HRC，表面粗糙度Ra爲1.6um)，尺寸爲：凸台D3.85mm×5.00mm，底台D20.00mm×16.50mm，主動摩擦副做往複滑動，沖程0.25mm，頻率150Hz，加載載荷爲50～600N，機油潤滑，試驗在室溫下進行，試驗過程中連續監測摩擦系數，通過Talysurf5P-120型表面形貌儀測量磨痕斷面深度，並以此計算磨損率，采用JSM5910型掃描電子顯微鏡(SEM)觀察分析磨痕表面形貌。
2、結果與討論
2.1薄膜結構和成分
圖1所示爲掺钛類金剛石(Ti-DLC)薄膜的XPS譜圖可以看出：薄膜中除碳以外，還存在钛(含量爲6.8at％)，Ti2p的特征峰位于455.1eV處，大于Ti值453.7eV，小于TiO，值458.7eV，可以判斷在非晶類金剛石薄膜中含有微晶TiC相，圖2所示爲在鋼基體上所制備的Ti-DLC1(爲了避免基體中Ti的幹擾，采用鋼基體)樣品成分沿深度分布的曲線可見，膜層依次爲Steel/Ti/TiN/TiCN/TiC/Ti-DLC，其中小于5at％的信號爲儀器基底噪聲所致，同時，所含少量N可能是由于本底真空度(5×10-3Pa)不高而殘存一定空氣所致.在TC4基體上所制備的薄膜厚度約爲2.81um，膜層的硬度HV0.1.25爲6.51Pa(HV0.01.25=19.8GPa)，膜/基結合力約44N。
圖3所示爲掺钨類金剛石(W-DLC)薄膜的XPS譜圖可以看出：薄膜中除碳以外還存在钨(含量爲7.0at％)，W4f的特征峰位于31.9eV處，大于w值31.4eV，小于WO2值32.8eV，而一般WC的處于31.5～32.8eV，可以判斷在非晶類金剛石薄膜中含有微晶WC相；同時薄膜中還含有少量氧及氮，估計是表面吸附汙染所致，其梯度過渡層與Ti-DLC相同，只是最表層爲W-DLC.在TC4基體上制備的薄膜厚度約2.83um，膜層硬度日HV0.1.25爲8.78Pa(HV0.01.25=24.7GPa)，膜/基結合力爲60N。
2.2摩擦磨損性能
圖4所示爲TC4基底、Ti-DLC/TC4及W-DLC/TC4薄膜的平均磨損率(該數據是在保載條件下計算出的，分別爲TC4在200N摩擦15min；Ti-DLC/TC4在200N摩擦150min；W-DLC/TC4在300N摩擦1200min)，可見：TC4基底的磨損率遠高于經DLC塗層處理的試樣；而在DLC塗層的處理中，W-DLC薄膜的磨損率更小，表現出良好的耐磨性，這是由于表面經DLC處理後硬度明顯增大，其整體承載能力增強，故其磨損深度較小，對基體材料起到了有效的保護作用，而W-DLC/TC4的硬度最高，且由于W-DLC膜層中含有WC微晶，故其體現出更優良的耐磨性。
圖5所示爲TC4基底、Ti-DLC/TC4及W-DLC/TC4薄膜在漸進加載條件下與16Ni3CrMo鋼對摩時，摩擦系數隨時問變化的關系曲線，圖中上半部爲所加載荷隨時間的漸進方式，下半部爲各樣品所對應的摩擦系數，可以看出：TC4基底的摩擦系數明顯高于表面經DLC處理的試樣，存在較長的“磨合期”；當載荷增至200N時，摩擦系數在0.25～0.50之間劇烈變化，當載荷超過200N時，由于摩擦力太大，已經不能保證試驗的沖程距離而停止試驗，而對于表面經DLC處理的2種塗層，由于其主要成分爲非晶碳，少量的硬質TiC或WC微晶彌散于非晶碳中，在載荷小于400N下對塗層的摩擦系數影響較小，2種塗層的摩擦系數基本穩定在0.13～0.15之間，沒有大幅起伏變化和明顯“磨合期”.當載荷超過400N後，Ti-DLC/TC4的摩擦系數急劇升高，這主要是由于樣品的表面粗糙度較高，在上、下試樣間容易產生局部高接觸應力；當接觸應力高于塗層承受能力時，則造成塗層的部分“坍塌”和剝落，使兩者從邊界潤滑磨損轉變爲微研磨磨損和與基底的粘着磨損，導致摩擦系數升高，W-DLC/TC4薄膜的摩擦系數直到載荷600N時均無顯著變化，這主要是由于W-DLC/TC4薄膜的硬度和承載能力較高、膜/基結合強度較好，塗層沒有出現“坍塌”和剝落現象；而載荷越高，摩擦系數越小，這與摩擦過程中DLC膜層在高載荷作用下的石墨化有關。
2.3磨痕表面分析
圖6所示爲TC4基底在漸進加載(漸進方式如圖5上半部)至200N保載滑行15min後(不能繼續試驗)的磨損表面局部形貌SEM照片可見：其磨痕表面粘着痕迹明顯，主要爲粘着磨損，並伴有少量磨粒磨損且磨痕較深，這主要是由于在加載初期，TC4表面氧化生成脆性較大的氧化钛膜，在摩擦過程中出現疲勞裂紋，裂紋隨摩擦的繼續而擴張，隨着顆粒剝落形成磨粒而導致磨粒磨損¨.加載至200N並保載滑行15min後，由于基體較軟，承載能力不足而與偶件粘着，由于以粘着磨損爲主，且伴有少量的磨粒磨損，故其的磨損率和摩擦系數較高。
圖7所示爲Ti-DLC/TCA薄膜在漸進加載(圖5上半部方式)至200N、保載滑行150min後(摩擦系數突變)的磨損表面局部形貌SEM照片可見：在磨痕表面粘着痕迹極少，以磨粒磨損爲主，磨損區域與未磨損區界面爲逐漸過渡，磨痕較淺，這主要是由于Ti-DLC/TC4薄膜/基較硬，承載能力較強，但膜層在較高載荷下，受膜/基結合強度不高及內應力的影響，摩擦-定時間後出現疲勞裂紋，繼而出現顆粒剝落而形成磨粒，導致磨粒磨損；而在局部磨損嚴重區域與偶件出現粘着現象，其原因是由于當局部接觸應力大于薄膜的承載能力時造成部分膜層“坍塌”或剝落，因此，Ti-DLC/TC4薄膜比TC4基底的磨損率和摩擦系數低、失效時間長。
圖8所示爲W-DLC/TC4在漸進加載(漸進方式如圖5上半部)至300N(爲了加速試驗，選用更高載荷)保載滑行1200min後(未完全失效，停止試驗)的磨損表面局部形貌SEM照片可見：在磨痕區域主要爲滑動磨損，磨粒磨損痕迹較少，磨痕很淺，這主要是由于W-DLC/TC4的承載能力較高，膜層硬度高、膜/基結合強度大的緣故，因此，經過更高載荷、更長時間後，W-DLC/TC4體現出比Ti-DLC/TC4更優異的耐磨性。
3、結論
a、TC4基底表面經DLC薄膜處理後的硬度明顯增加，其整體承載能力增強，類金剛石薄膜起到了有效的保護作用。
b、掺金屬類金剛石薄膜具有良好的抗磨減摩性能，在膜層承載能力範圍內，載荷越大，DLC梯度薄膜的摩擦系數越小。
c、掺雜w元素的W-DLC/TC4薄膜由于在薄膜中形成WC微晶，有利于提高膜層的耐磨性及其硬度和膜/基結合強度，具有更高的承載能力及更優異的抗磨性能，更適合于易磨損器件的表面改性。
作者：林松盛 ，代明江 ，侯惠君 ，李洪武 ，朱霞高 ，林凱生 ，牛仕超
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